沃尔夫-凯惜纳-黄鸣龙还原反应

Mar. 24, 2021

沃尔夫-凯惜纳-黄鸣龙还原反应

沃尔夫-凯惜纳-黄鸣龙还原反应(Wolff-Kishner-Huang还原反应)是一个有机还原反应羰基化合物)在高沸点溶剂如一缩二乙二醇中与氢氧化钾一起加热反应,羰基还原为亚甲基


原来的反应过程是用醛酮、肼与金属在高温加压或封管中进行,而后黄鸣龙将方法作了改进,用高沸点溶剂代替封管,碱金属质也被其他碱(如甲醇所替代,使得反应的操作变得更加方便。该反应的综述参见:。

黄鸣龙改进法发现的故事

哈佛大学化学系Fieser教授在Topics in Organic Chemistry[8]书中提到过此改进方法的发现经过,现翻译如此。

此改进纯属偶然。黄鸣龙当时从中央研究院跑美国做访问学者。跟随费塞(Louise Fieser)做研究。费塞让黄做一个Wolff-Kishner实验, 黄开始反应后临时有事去纽约,临行前让隔壁一个黎巴嫩籍的同学帮忙照看反应。黄走后数日,处在回流中的烧瓶软木塞逐渐松动,开了个口子。黎巴嫩同学因为只答应照看反应,从而没有帮忙把软木塞扶正。其结果是反应物中的肼和生成的水全跑光了。黄回来一看非常意外,但很快他发现产率很高。在他给费塞的实验报告上写道:反应未正常完成,但产率很好。于是黄鸣龙改进法就这样被发现了。这个改进的意义在于使所需时间从50个小时缩短至3小时,产率从40%提高到90%,论文发表以后迅速成为标准方法。

黄的改进之处在于令水和过剩的肼蒸发掉,然后反应混合物可以顺利地升温到所需的温度。而反应使用的乙二醇并不是黄的独创,而是Soffer的发明的。